“十二五”大氣污染防治規(guī)劃將防治工作擴(kuò)展至涵蓋NOx、O3、PM2.5、VOCs、有毒有害物質(zhì)等污染因子。國(guó)務(wù)院辦公廳轉(zhuǎn)發(fā)的《環(huán)境保護(hù)部等部門關(guān)于推進(jìn)大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量指導(dǎo)意見的通知》中也提出了加強(qiáng)VOCs污染防治工作的要求。揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOCs)一般是指在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下飽和蒸汽壓較高(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下大于13.33 Pa)、沸點(diǎn)較低、分子量小、常溫狀態(tài)下易揮發(fā)的有機(jī)化合物。通??煞譃榘ㄍ闊N、烯烴、芳香烴、炔烴的C2~C12、非甲烷碳?xì)浠衔?包括醛、酮、醇、醚、酯等C1~C10含氧有機(jī)物;鹵代烴;含氮化合物、含硫化合物等幾大類化合物。VOCs具有光化學(xué)活性,是形成大氣中細(xì)粒子和臭氧的重要前體物。除環(huán)境毒性外,工業(yè)源排放的VOCs對(duì)人體危害較大,部分污染物具有致癌性。
近年來我國(guó)已有不少學(xué)者開展對(duì)VOCs污染防治的研究,但關(guān)于制定VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)的研究較少。制定VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)對(duì)于控制VOCs的排放量,改善環(huán)境空氣質(zhì)量,保護(hù)人體健康和生態(tài)環(huán)境有重要意義。標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行對(duì)于引導(dǎo)相關(guān)行業(yè)進(jìn)行產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整,促進(jìn)廢氣處理技術(shù)的創(chuàng)新也有積極作用。該文主要研究了國(guó)內(nèi)外VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)體系,并提出我國(guó)制定VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)的相關(guān)建議。
國(guó)外VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)特點(diǎn)
·美國(guó)
美國(guó)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)將常規(guī)污染物與有害大氣污染物分開進(jìn)行控制。
常規(guī)污染物
常規(guī)污染物包括PM、CO、O3、SO2、NOx、Pb、有機(jī)物( VOCs)、酸性氣體(氟化物、HCl)等。我國(guó)暫未把揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)列為常規(guī)污染物進(jìn)行控制。而美國(guó)為控制光化學(xué)煙霧和臭氧層破壞等環(huán)境問題,對(duì)VOCs的排放作了詳細(xì)的規(guī)定。首先,涉及這類污染物的行業(yè)都制訂有行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn),包括煉油、石化、精細(xì)化工(殺蟲劑、涂料、染料顏料等雜項(xiàng)有機(jī)化學(xué)品)、油品儲(chǔ)運(yùn)、制藥、表面涂裝、出版印刷、鑄造、服裝干洗等。在排放標(biāo)準(zhǔn)中又根據(jù)排放源類型的不同,分工藝排氣、設(shè)備泄漏、廢水揮發(fā)、儲(chǔ)罐、裝載操作五類源,分別規(guī)定了排放限值、工藝設(shè)備和運(yùn)行維護(hù)要求,具體見表1。
美國(guó)頒布的有關(guān)VOCs的排放標(biāo)準(zhǔn)還包括《消費(fèi)產(chǎn)品揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)》、《建筑涂層揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)》、《汽車修補(bǔ)涂層揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)》及《氣溶膠涂層揮發(fā)性有機(jī)物排放標(biāo)準(zhǔn)》等。
有害大氣污染物
有害大氣污染物是指能夠引起或預(yù)測(cè)能夠引起死亡率增加或能使嚴(yán)重的、無法治愈的、致人傷殘的疾病增加的污染物。
美國(guó)列出了187種有害大氣污染物( HAP),包括無機(jī)HAP和有機(jī)HAP,其中有33種屬于揮發(fā)性有機(jī)物。美國(guó)EPA針對(duì)187種有害大氣污染物名單制定有害大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(National Emission Standards for Hazardous Air Pollutants,NESHAP),分為兩個(gè)法規(guī)號(hào),CFRPART 61 (即通常所說的NESHAPs)和CFRPART63 (即通常所說的最大可得控制技術(shù)標(biāo)準(zhǔn))。
NESHAPs對(duì)特定的危險(xiǎn)性有害大氣污染物,包括氡氣、鈹、汞、氯乙烯、核素、石棉、無機(jī)砷、苯等,均發(fā)布了固定源排放標(biāo)準(zhǔn)。最大可得控制技術(shù)( MACT)標(biāo)準(zhǔn)是以技術(shù)為基礎(chǔ)制定的,并將排放源排放的多種污染物按有機(jī)HAP和無機(jī)HAP統(tǒng)一控制。
·歐盟
歐盟的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)是以指令形式發(fā)布的。歐盟發(fā)布的有關(guān)VOCs排放的指令有歐盟綜合污染預(yù)防與控制(IPPC)指令,關(guān)于特定大氣有害物質(zhì)最高排放量的指令( 2001 /81 /EC),有機(jī)溶劑使用指令( 1999 /13 /EC),涂料指令( 2004 /42 /EC),油品儲(chǔ)運(yùn)指令( 94 /63 /EC)等。
IPPC指令(96/61/EC、2008/1/EC)要求成員國(guó)對(duì)金屬加工制造、化學(xué)工業(yè)、廢物管理等33個(gè)工業(yè)行業(yè)部門的大氣污染物制定排放限值;2001 /81 /EC指令對(duì)4種特定大氣污染物(SO2、NOx、VOCs、NH3)規(guī)定了成員國(guó)到2010年的最高排放總限制; 1999 /13 /EC指令規(guī)定了20種有機(jī)溶劑使用裝置和活動(dòng)的VOCs排放限值; 2004 /42 /EC指令從產(chǎn)品源頭規(guī)定了建筑涂料、汽車涂料中的VOCs含量( g /L) ; 94 /63 /EC指令要求儲(chǔ)油庫采取措施減少蒸發(fā)損失( 90%或95%以上),配送過程進(jìn)行油氣回收等。
·德國(guó)和日本
德國(guó)《空氣質(zhì)量控制技術(shù)指南》( TA Luft,2002),將氣態(tài)有機(jī)污染物( I類176種,II類10種)、致癌物( 20種)劃分為幾個(gè)類別,分別規(guī)定了各級(jí)排放限值。有機(jī)污染物按其毒性大小劃分為兩級(jí),排放限值分別為20和100 mg /m3 ;致癌物按其致癌性劃分為三級(jí),排放限值分別為0. 05、0. 5和1 mg/m3。日本要求自2006年4月起對(duì)六類重點(diǎn)源的9種排污設(shè)施實(shí)施VOCs排放控制。這六類VOCs重點(diǎn)源包括化學(xué)品制造、涂裝、工業(yè)清洗、粘接、印刷、VOCs物質(zhì)貯存,涵蓋了大部分VOCs排放源。
國(guó)內(nèi)VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)特點(diǎn)
·綜合性排放標(biāo)準(zhǔn)
中國(guó)1997年實(shí)施的《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16297),規(guī)定了33項(xiàng)大氣污染物的排放限值,其中無機(jī)氣態(tài)污染物9項(xiàng)、顆粒物3項(xiàng)、金屬及其化合物6項(xiàng)、有機(jī)氣態(tài)污染物14項(xiàng),并設(shè)置了非甲烷總烴綜合控制指標(biāo)。我國(guó)1994年實(shí)施的《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》( GB14554)分年限規(guī)定了8種惡臭污染物的一次最大排放限值、復(fù)合惡臭物質(zhì)的臭氣濃度限值。
北京市《大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》( DB11/501-2007)規(guī)定了一般污染源和典型VOCs污染源的排放要求。一般污染源排放要求中將污染物項(xiàng)目分為極度毒性物質(zhì)、顆粒物、無機(jī)氣態(tài)污染物、有機(jī)氣態(tài)污染物;典型VOCs污染源排放要求中,根據(jù)受控工藝設(shè)施,列出主要污染物項(xiàng)目,并分別規(guī)定各VOCs污染源污染物項(xiàng)目的排放限值。
《廈門市大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》( DB35 /323-2011)針對(duì)排氣筒排放廢氣中的VOCs以及廠界環(huán)境空氣中的VOCs,以“非甲烷總烴”和幾種特定的單項(xiàng)有機(jī)污染物作為控制指標(biāo)。
·對(duì)中國(guó)制定VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)的建議國(guó)外制定標(biāo)準(zhǔn)的趨勢(shì)是依據(jù)行業(yè)采取相應(yīng)的控制技術(shù)分別制定行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)制定過程中,都著重考慮污染物毒性、對(duì)人體健康損害和環(huán)境經(jīng)濟(jì)影響。國(guó)內(nèi)排放標(biāo)準(zhǔn)在制定過程中都考慮了當(dāng)?shù)靥厥獾拇髿馕廴締栴}、主要行業(yè)產(chǎn)業(yè)發(fā)展、排放量、污染物毒性等方面的因素。結(jié)合國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)制定過程的經(jīng)驗(yàn)總結(jié),提出我國(guó)制定VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)的幾點(diǎn)建議:標(biāo)準(zhǔn)制定過程中應(yīng)考慮污染物的毒性特征。
VOCs種類繁多,毒性各異,部分VOCs具有致癌性,嚴(yán)重影響人體健康;部分VOCs光化學(xué)活性較強(qiáng),極易導(dǎo)致光化學(xué)煙霧的形成,影響大氣環(huán)境。國(guó)際癌癥研究組織( IARC)將有機(jī)污染物按其致癌性高低分為G1、G2、G3三個(gè)等級(jí)。目前,我國(guó)VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)中涵蓋的污染物項(xiàng)目較少,為保護(hù)人體健康,改善環(huán)境空氣質(zhì)量,建議將部分毒性較大的污染物納入控制指標(biāo)體系。
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標(biāo)準(zhǔn)制定過程中應(yīng)考慮污染物排放量的大小VOCs排放所涉及的行業(yè)眾多,不同行業(yè)因發(fā)展規(guī)模、產(chǎn)排污環(huán)節(jié)、治理技術(shù)等的不同,其VOCs排放量有較大差異。關(guān)于工業(yè)源VOCs排放的行業(yè)特征研究發(fā)現(xiàn),在所有工業(yè)排放源中,合成材料生產(chǎn)、石油煉制和石油化工、建筑裝飾、機(jī)械設(shè)備制造等17個(gè)排放源VOCs的年排放量達(dá)20萬噸以上,其排放量之和占全國(guó)總排放量的94. 9%。此外,印刷和包裝印刷、油品儲(chǔ)運(yùn)、合成革、家具制造、制鞋等行業(yè)VOCs排放也不容忽視。因此,建議重點(diǎn)控制上述工業(yè)源的有機(jī)廢氣排放,并分別制定行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)。
標(biāo)準(zhǔn)制定過程中應(yīng)考慮控制重點(diǎn)行業(yè)的特征污染物
目前我國(guó)現(xiàn)行的VOCs行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)較少,使用綜合排放標(biāo)準(zhǔn)的局限性較大,例如綜合排放標(biāo)準(zhǔn)并未包括部分重點(diǎn)行業(yè)的特征污染物、排放限值無法滿足治理技術(shù)的要求等。因此,建議建立以行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)為主的VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)體系,這樣不僅能有效控制有機(jī)污染物的排放,也能滿足經(jīng)濟(jì)社會(huì)發(fā)展的需要。